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Synthèse et étude structrale de lyonsite-type (Na0,4,Li0,6)(Fe,Li2)(MoO4)3.

Souilem A, Zid MF, Driss A - Acta Crystallogr E Crystallogr Commun (2015)

Bottom Line: The ribbons are cross-linked in both the b- and c-axis directions, giving rise to a three-dimensional framework having [100] tunnels in which the monovalent Na(+)/Li(+) cations (0.4:0.6 ratio) lie.Bond-valence calculations are consistent with the disorder model for the cations.The structure of the title compound, which is isotypic with Li3Fe(MoO4)3 and Li3Ga(MoO4)3, is compared briefly with those of LiFeMo2O8 and Li1.6Mn2.2(MoO4)3.

View Article: PubMed Central - HTML - PubMed

Affiliation: Laboratoire de Matériaux et Cristallochimie, Faculté des Sciences de Tunis, Université de Tunis ElManar, 2092 Manar II Tunis, Tunisie.

ABSTRACT
The new compound (Na0.4,Li0.6)(Fe,Li2)(MoO4)3 was synthesized by cooling from the melt. Its anionic framework is built up from two distinct MO6 octa-hedra, each containing disordered Li(+) and Fe(3+) ions in 0.6:0.4 and 0.7:0.3 ratios, and two MoO4 tetra-hedra, which link by vertex-sharing of their O atoms. These tetra-meric units are further linked by sharing edges between octa-hedra and by formation of M-O-Mo (M = Fe/Li) bridges, forming ribbons propagating in the [100] direction. The ribbons are cross-linked in both the b- and c-axis directions, giving rise to a three-dimensional framework having [100] tunnels in which the monovalent Na(+)/Li(+) cations (0.4:0.6 ratio) lie. Bond-valence calculations are consistent with the disorder model for the cations. The structure of the title compound, which is isotypic with Li3Fe(MoO4)3 and Li3Ga(MoO4)3, is compared briefly with those of LiFeMo2O8 and Li1.6Mn2.2(MoO4)3.

No MeSH data available.


Forme d’un ruban selon a dans le composé (Na0,4,Li0,6)(Fe,Li2)(MoO4)3.
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fig2: Forme d’un ruban selon a dans le composé (Na0,4,Li0,6)(Fe,Li2)(MoO4)3.

Mentions: L’unité structurale dans la charpente anionique du composé étudié (Fig. 1 ▶) est formée de deux octa­èdres MO6 (M = Fe/Li), disposés en cycle avec deux tétraèdres MoO4 liés par mise en commun de sommets oxygène. Ces unités se regroupent par partage d’arêtes entre octa­èdres ainsi que par formation de ponts mixtes de type M1—O—Mo (M1 = Fe1/Li1) pour conduire à des rubans disposés selon la direction [100] (Fig. 2 ▶). Dans la charpente anionique les octa­èdres se lient de deux façons différentes pour conduire à deux types de chaînes. En effet, les octa­èdres M1O6 (M1 = Fe1/Li1) se regroupent moyennant des faces pour donner naissance à des chaînes de type (M1O3) (M1 = Fe1/Li1) (Fig. 3 ▶a) dans lesquelle la distance métal–métal s’avère très courte de l’ordre 2,57 Å, qui pourrait prédire certaines propriétés magnétiques au matériau obtenu. Par contre les octa­èdres M2O6 se connectent par mise en commun d’arêtes pour former des chaînes de type M2O4 (M2 = Fe2/Li2) (Fig. 3 ▶b). Dans ces dernières les distances métal–métal sont situées dans l’inter­val (3,050—3,197 Å) similaires à celles rencontrées dans les matériaux CsFe5(MoO4)7 (Namsaraeva et al., 2011 ▶) et K2Zn2(MoO4)3 (Gicquel-Mayer & Perez 1975 ▶).


Synthèse et étude structrale de lyonsite-type (Na0,4,Li0,6)(Fe,Li2)(MoO4)3.

Souilem A, Zid MF, Driss A - Acta Crystallogr E Crystallogr Commun (2015)

Forme d’un ruban selon a dans le composé (Na0,4,Li0,6)(Fe,Li2)(MoO4)3.
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fig2: Forme d’un ruban selon a dans le composé (Na0,4,Li0,6)(Fe,Li2)(MoO4)3.
Mentions: L’unité structurale dans la charpente anionique du composé étudié (Fig. 1 ▶) est formée de deux octa­èdres MO6 (M = Fe/Li), disposés en cycle avec deux tétraèdres MoO4 liés par mise en commun de sommets oxygène. Ces unités se regroupent par partage d’arêtes entre octa­èdres ainsi que par formation de ponts mixtes de type M1—O—Mo (M1 = Fe1/Li1) pour conduire à des rubans disposés selon la direction [100] (Fig. 2 ▶). Dans la charpente anionique les octa­èdres se lient de deux façons différentes pour conduire à deux types de chaînes. En effet, les octa­èdres M1O6 (M1 = Fe1/Li1) se regroupent moyennant des faces pour donner naissance à des chaînes de type (M1O3) (M1 = Fe1/Li1) (Fig. 3 ▶a) dans lesquelle la distance métal–métal s’avère très courte de l’ordre 2,57 Å, qui pourrait prédire certaines propriétés magnétiques au matériau obtenu. Par contre les octa­èdres M2O6 se connectent par mise en commun d’arêtes pour former des chaînes de type M2O4 (M2 = Fe2/Li2) (Fig. 3 ▶b). Dans ces dernières les distances métal–métal sont situées dans l’inter­val (3,050—3,197 Å) similaires à celles rencontrées dans les matériaux CsFe5(MoO4)7 (Namsaraeva et al., 2011 ▶) et K2Zn2(MoO4)3 (Gicquel-Mayer & Perez 1975 ▶).

Bottom Line: The ribbons are cross-linked in both the b- and c-axis directions, giving rise to a three-dimensional framework having [100] tunnels in which the monovalent Na(+)/Li(+) cations (0.4:0.6 ratio) lie.Bond-valence calculations are consistent with the disorder model for the cations.The structure of the title compound, which is isotypic with Li3Fe(MoO4)3 and Li3Ga(MoO4)3, is compared briefly with those of LiFeMo2O8 and Li1.6Mn2.2(MoO4)3.

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ABSTRACT
The new compound (Na0.4,Li0.6)(Fe,Li2)(MoO4)3 was synthesized by cooling from the melt. Its anionic framework is built up from two distinct MO6 octa-hedra, each containing disordered Li(+) and Fe(3+) ions in 0.6:0.4 and 0.7:0.3 ratios, and two MoO4 tetra-hedra, which link by vertex-sharing of their O atoms. These tetra-meric units are further linked by sharing edges between octa-hedra and by formation of M-O-Mo (M = Fe/Li) bridges, forming ribbons propagating in the [100] direction. The ribbons are cross-linked in both the b- and c-axis directions, giving rise to a three-dimensional framework having [100] tunnels in which the monovalent Na(+)/Li(+) cations (0.4:0.6 ratio) lie. Bond-valence calculations are consistent with the disorder model for the cations. The structure of the title compound, which is isotypic with Li3Fe(MoO4)3 and Li3Ga(MoO4)3, is compared briefly with those of LiFeMo2O8 and Li1.6Mn2.2(MoO4)3.

No MeSH data available.